高比能富锂锰基层状氧化物正极:关键挑战,改性策略与未来展望
韩宇宁1,2,王功瑞2,任萱萱2,杨铭哲2,李忠涛1,吴忠帅2(1.中国石油大学(华东);2.中国科学院大连化学物理研究所)
摘要:富锂锰基层状氧化物(LRMO)具有高比容量、高能量密度和低成本的优势, 是下一代高比能锂离子电池的重要候选正极材料。然而,LRMO 仍面临首次库仑效率低、倍率性能差、电压衰减等关键科学问题,难以满足航空航天、医疗设备、先进电动汽车等高端应用中锂离子电池的使用需求。为了深入完整地认识LRMO,本综述系统地讨论了LRMO 的发展历史、晶体结构、关键挑战和主要改性策略,并对未来前瞻性的发展方向进行了展望。首先详细阐述了LRMO 的晶体结构和储能机制,并讨论了其面临的关键挑战,包括晶体结构致密化(体相不可逆反应和表面不可逆反应)和电化学性能衰退(电压衰减、首次库仑效率降低和倍率性能差)。随后,对LRMO 的改性策略进行了归纳探讨,阐明了体相、表面、浓度梯度等元素掺杂能够提升锂离子扩散速率和晶体结构稳定性;采用磷酸盐、炭材料、氧化物、导电聚合物等表面包覆,能够有效抑制LRMO 与电解质间的有害副反应,增强材料循环过程中的结构稳定性;通过固态/液态电解质改性,增强电极-电解质界面稳定性,提升LRMO 的循环性能;此外,通过黏结剂优化策略,能够进一步提高LRMO 电化学性能。最后,深入阐述了前瞻性的观点和具有前景的研究方向,为下一代LRMO 的规模化制备与应用提供了全面细致的建议和理论指导。
关键词:锂离子电池;富锂锰基层状氧化物;高能量密度;掺杂;包覆;炭材料
目录介绍
1 前言
2 LRMO的发展历史、晶体结构、储能机制与关键挑战
2.1 发展历史
2.2 晶体结构
2.3 LRMO的储能机制
2.4 LRMO面临的关键挑战
2.4.1 晶体结构的致密化
(1)体相不可逆反应
(2)表面不可逆反应
2.4.2 电化学性能衰退
(1)电压衰减
(2)首次库仑效率低
3 LRMO的改性策略
3.1 元素掺杂
3.2 包覆
3.3 电解质
(1)固态电解质
(2)液态电解质
3.4 黏结剂
4 总结与展望
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