零价铁体系中的还原路径:研究方式和检测方法引起的讨论
杨世迎1,2,3,邝文俊3(1.海洋环境与生态教育部重点实验室; 2.山东省海洋环境地质工程重点实验室;3.中国海洋大学环境科学与工程学院)
摘要:零价铁(Zero-valent iron,ZVI)及其表面改性材料因其优秀的还原性能已被用于去除多种污染物。直接电子转移还原、Fe(II)还原和原子氢还原是三种公认的可能的ZVI还原路径。因研究者对三种还原路径存在不同的理解以及对还原路径的检测使用了不同的方法,近期的研究在:(1)原始ZVI材料的主导还原路径为何;(2)硫改性给ZVI带来的是抑制原子氢产生还是重组;(3)碳改性强化ZVI还原性能是通过加速直接电子转移还是原子氢生成;(4)不同过渡金属改性对于ZVI的主导还原路径的影响有何深层机制等方面产生了差异性的结论,进而引发了关于ZVI及其表面改性材料对污染物还原去除的主导还原路径为何的一些争论。因此,本文系统总结了:(1)ZVI及其表面改性材料的结构与不同改性原理;(2)ZVI还原体系中还原路径的三种作用机理及不同检测手段;(3)表面改性技术(硫改性、碳材料改性和过渡金属改性)对还原路径的不同影响机制;(4)环境条件(pH、共存离子和天然有机物)对不同还原路径的干扰,并从还原路径出发对未来研究需重点关注的对象提出展望,期待解答当前对于还原路径的研究所存在的部分困惑和促进对ZVI的还原路径达成统一认知,以促进ZVI及其表面改性材料的科学研究发展。
关键词:零价铁;表面改性技术;还原;直接电子转移;Fe(Ⅱ);原子氢
目录介绍
1 引言
2 以铁为始——ZVI及其改性材料
2.1 ZVI结构与污染物去除
2.2 硫改性ZVI结构及改性原理
2.3 碳改性ZVI结构及改性原理
2.4 过渡金属改性ZVI结构及改性原理
3 初见端倪——还原路径及其检测手段
3.1 DET还原路径
3.1.1 电子传输
3.1.2 电子接收与还原
3.1.3 检测手段
3.2 Fe(Ⅱ)还原路径
3.2.1 Fe(Ⅱ)来源
3.2.2 还原过程
3.2.3 检测手段
3.3 H*还原路径
3.3.1 析氢活性点位
3.3.2 加氢还原与产氢气
3.3.3 检测手段
4 冲突具现——表面改性对还原路径的影响
4.1硫改性
4.1.1 导电性优化
4.1.2 选择性增强
4.2碳材料改性
4.2.2 H*溢出机制
4.2.3 吸附与催化还原
4.3 过渡金属改性
4.3.1 双金属反应增强
44.3.2 催化产氢
5 细流回响——环境条件的干扰
5.1 pH
5.2 共存离子
5.3 天然有机物
6 结论与展望
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