有机电化学合成的研究进展

王振华a 马聪a 方萍a 徐海超,b 梅天胜,a (a 中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室) (b 厦门大学化学化工学院)
摘要:有机电化学合成已成为一种实用、环境友好的合成方法, 广泛应用于氧化、还原以及氧化还原中性反应. 通过精准调控电流或者电位可在温和反应条件下实现一些具有挑战性的化学转化. 然而, 有机电化学反应也存在电极钝化、反应类型受限以及反应活性和选择性不易调控等难题. 日益紧张的能源和环境问题使得电化学合成近年来备受关注. 该综述的主要对象为有机溶液体系中的电化学合成, 从直接电解和间接电解两方面阐述近年来为解决这些难题所取得的进展. 在直接电解方面主要是通过合理的有机电化学反应设计、改变电解模式及设备或者将电化学技术与其它的化学合成技术相融合, 解决电极钝化、反应类型受限等问题. 在间接电解方面主要是利用有机分子或者过渡金属作为分子电催化剂去调控电极和底物之间的电子转移以及反应选择性, 实现一些选择性可控的化学转化.
关键词:有机电化学合成; 氧化还原反应; 选择性转化; 直接电解; 间接电解

目录介绍

1 引言

2 电化学装置的基本组成及工作原理

2.1 电化学装置的基本组成

2.2 电化学氧化还原的优势

2.3 电化学的电解模式

3 直接电解

3.1 成对电解

3.2 流体电化学

3.3 光电化学

3.4 高通量电化学

4 间接电解

4.1 卤素参与的电解过程

4.2 三芳基胺参与的电解过程

4.3 二茂铁参与的电解过程

4.4 2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基(TEMPO)参与的电解过程

4.5 过渡金属参与的电解过程

4.5.1 C(sp3)—H的化学选择性转化

4.5.2 C(sp2)—H的化学选择性转化

4.5.3 区域选择性

4.5.4 立体选择性

4.5.5 过渡金属参与的其他转化

4.5.6 酶电化学

5 结论与展望

 

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