二氧化碳化学转化的科学基础及其路径
何良年, 李红茹, 谢汶均, 武安国, 赵兰, 张永康, 姚向阳, 陈金梅 (南开大学化学学院, 元素有机化学国家重点实验室)
摘要:二氧化碳(CO2)是主要的温室气体, 也是丰富的可再生资源, 通过催化转化可定向制备为化学品、能源产品与功能材料, 即实现“变废为宝、高值化利用”的资源化利用过程. 因此, 面向资源化/能源化利用的二氧化碳化学研究, 对于可持续发展具有重要意义及应用前景. 二氧化碳资源化利用的贡献不仅仅局限于减排的绝对量, 更重要的意义与价值在于: (1) 减缓化工生产对化石资源的依赖; (2) 提供更加环境友好的生产方法, 减少化工生产对环境的影响; (3) 在一定程度上调节碳循环. 我们试图从热力学、动力学角度分析CO2转化反应所涉及的CO2活化、能量问题、作用机制和催化剂的理性设计等科学基础, 并提出相应的转化途径. 本文基于CO2分子活化原理认识及转化路径分析, 介绍CO2资源化领域的现状, 分析所面临的挑战; 主要包括热催化转化及反应类型、电催化CO2还原及电羧化反应、光催化CO2还原及光驱动CO2参与的有机反应, 并简要介绍过程耦合、接力催化等策略及生物催化和耦合策略、等离子体催化技术在二氧化碳资源化中的应用. 总之, 对于二氧化碳化学的基础科学认识, 为发展二氧化碳资源化新反应、新方法与新技术提供理论支撑, 推动二氧化碳基产品的规模化生产与工业应用.
关键词:二氧化碳, 资源化, 催化活化, 反应机理, 转化途径
目录介绍
1 二氧化碳分子的活化及其转化路径
1.1 二氧化碳分子的活化原理
(1) CO2分子的几何形变
(2) CO2分子电荷重新分布
(3) 电子转移活化
(4) 负氢物种转移活化
1.2 基于CO2活化的通用转化路径
2 热催化转化与反应类型
2.1 催化氢化反应
2.2 羰基化反应
2.3 羧化反应
2.4 还原功能化反应
3 电催化转化方法
3.1 电催化CO2还原
3.2 电羧化反应
(1) 含离去基团化合物与CO2的电羧化反应
(2) 不饱和化合物与CO2的电羧化反应
(3) 非牺牲阳极的电羧化体系
(4) 成对电合成反应
(5) 双羧化反应
4 光驱动的催化转化
4.1 光催化CO2还原
4.2 光驱动CO2参与的有机反应
(1) 羧化反应
(2) CO2还原与羰基化串联反应
(3) CO2还原与有机氧化反应耦合
5 生物催化转化及耦合策略
(1) 酶直接催化CO2转化
(2) 酶促电合成
(3) 化学合成与生物催化过程耦合
(4) 电催化CO2还原与生物催化耦合
6 等离子体催化转化
7 总结与展望
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